A Biblioteca Geraldo Rocha conta com um acervo de aproximadamente 80 mil itens, composto por livros, periódicos, teses, dissertações, folhetos, projetos de irrigação, vídeos e CD-ROMs, destinados ao atendimento de usuários internos e externos. Contém ainda documentos históricos sobre os vales do São Francisco e do Parnaíba e técnico-gerenciais referentes à atuação da Codevasf e suas antecessoras.

O acervo da Biblioteca Geraldo Rocha é subdividido em: Acervo Geral com monografias, folhetos e obras de referência; Acervo de Projetos de Irrigação com estudos técnicos produzidos direta ou indiretamente pela Empresa para fundamentar suas ações nos vales do São Francisco e do Parnaíba; Acervo de Periódicos com publicações técnico-científicas, nacionais e internacionais, referenciadas e/ou reunidas na Biblioteca; Acervo de Material Especial com filmes (película, VHS,U-Matic, CD e DVD), slides, fotografias, negativos e contatos; e Acervo Memória Institucional com documentos históricos, incluindo obras raras, sobre os Vales do São Francisco e do Parnaíba e a atuação da Codevasf desde a sua origem como Comissão do Vale do São Francisco.  Neste acervo, encontra-se ainda a produção intelectual dos empregados da Empresa (monografias, dissertações e teses) e os documentos produzidos e/ou editados pela Codevasf.